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执业药师考试大纲——苷的结构鉴定
北京张博士医考执业药师考试大纲——苷的结构鉴定
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1.糖的种类和比例一般是将其苷键全部水解，然后再用纸色谱或薄层色谱的
方法检出糖的种类，经显色后用薄层扫描的方法测定出各糖之间的分子比。当然
也可采用气相色谱或HPLC的方法对各单糖进行定性定量分析。
2.糖与苷元的连接位置糖连接位置的测定多是将被测物全甲基化，然后水解
所有的苷键，用气相色谱的方法对水解产物进行定性定量分析。通常具有游离羟
基的部位即是糖的连接位点。目前多用苷化位移来确定。糖的端基羟基成苷后，
端基碳（C1）和苷元的α-C的化学位移均向低场移动，而相邻的碳（β-C）稍向
高场移动，偶尔也有稍向低场移动的，这种苷化前后的化学位移变化，称做苷化
位移。
3.糖的连接顺序及位置早期解决糖链连接顺序的方法主要是部分水解法，即
稀酸水解、甲醇解、乙酰解、碱水解等方法，将糖链水解成较小的片段（各种低
聚糖），然后根据水解所得的低聚糖推断整个糖链的结构；质谱分析是解决低聚
糖及其苷中糖连接顺序的一个有力工具，在了解了糖的组成后，可根据质谱中的
裂解规律和该化合物的裂解碎片推测低聚糖及其苷中糖链的连接顺序；现在测定
糖链结构最常用的方法是NMR 和2D-NMR法。
4.苷键的构型苷键构型的确定方法有核磁共振法、酶解法、分子旋光差法
（Klyne 法）等，其中目前最常用的是核磁共振法。张博士医考论坛bbs.guojiayikao.com
（1 ）根据端基质子的偶合常数确定苷键的构型。
对绝大多数吡喃糖，当苷键为β-D型时，偶合常数为6 ～8Hz ；当苷键为α
-D时，偶合常数为2 ～4Hz.但甘露糖和鼠李糖无法用此方法确定它们的苷键构型。
（2 ）在吡喃糖中端基碳的碳氢偶合常数（1JC1-H1 ）也可用于确定苷键的
构型。当偶合常数为170 ～175Hz 左右时，为α-D或β-L型苷键；偶合常数为160
～165Hz 左右时，为β-D或α-L型苷键。
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