31、
【正确答案】 B
【答案解析】
麻黄生物碱分子中的氮原子均在侧链上,为有机胺类生物碱。麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于C1构型不同。1 H-NMR谱中麻黄碱的J 1,2=4Hz,伪麻黄碱的J 1,2=8 Hz,表明前者C1-H和C2-H为顺式,后者为反式。
32、
【正确答案】 B
【答案解析】
麻黄中含有多种生物碱,以麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%~90%。
33、
【正确答案】 A
【答案解析】
苦参碱、氧化苦参碱和羟基苦参碱具内酰胺结构,可在碱性溶液中加热水解皂化成羧酸衍生物,酸化后又环合析出。苦参碱的极性大小顺序是:氧化苦参碱>羟基苦参碱>苦参碱。
34、
【正确答案】 C
【答案解析】
苦参所含主要生物碱是苦参碱和氧化苦参碱,《中国药典》以其为指标成分进行定性鉴定和定量测定。此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安那吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等。这些生物碱都属于双稠哌啶类,具喹喏里西啶的基本结构,除N-甲基金雀花碱外,均由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成。分子中均有两个氮原子,一个是叔胺氮,一个是酰胺氮。
35、
【正确答案】 A
【答案解析】
麻黄碱和伪麻黄碱属仲胺衍生物,且互为立体异构体,它们的结构区别在于C1构型不同。
36、
【正确答案】 A
【答案解析】
麻黄碱和伪麻黄碱不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应,但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。
1.二硫化碳-硫酸铜反应 在麻黄碱或伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各2滴,即产生棕色沉淀。
2.铜络盐反应 在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂,随即加氢氧化钠试剂呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。
37、
【正确答案】 C
【答案解析】
吗啡显紫红色,可待因显蓝色。
38、
【正确答案】 B
【答案解析】
一些显色剂,如溴麝香草酚蓝、溴麝香草酚绿等,在一定pH条件下能与一些生物碱生成有色复合物,这种复合物能被三氯甲烷定量提取出来,可用于生物碱的含量测定。
39、
【正确答案】 D
【答案解析】
考察碱性强弱顺序。
碱性强弱的表示方法——pKa(pKa越大,碱性越强)
pKa<2为极弱碱,pKa2~7为弱碱, pKa7~11为中强碱, pKa11以上为强碱。
碱性由强到弱的一般顺序:
胍基>季铵碱>N-烷杂环>脂肪胺>芳香胺≈N-芳杂环>酰胺≈吡咯
40、
【正确答案】 C
【答案解析】
考察影响生物碱旋光性的因素。
生物碱的旋光性受手性碳原子的构型、测定溶剂、pH、温度及浓度等的影响。
麻黄碱在水中呈右旋,在氯仿中呈左旋;烟碱中性条件下呈左旋,在酸性条件下呈右旋。
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